参比电极是测量各种电极电势时作为参照比较的电极。将被测定的电极与已知电极电势数值的参比电极构成电池,测定电池电动势数值,就可计算出被测定电极的电极电势。在参比电极上进行的电极反应必须是单一的可逆反应,电极电势稳定和重现性好。通常多用微溶盐电极作为参比电极,氢电极只是一个理想的但不易于实现的参比电极。
当管道金属位于某种电解质中时,那么管道的电位不是稳定的。参比电极是这样一种半电池,它由单一的、可逆的反应这一特性所决定具有稳定的、可逆的电化学位。参比电极的稳定性使其在作为电参考点或用于测量位于土壤或水中的其他金属电位方面非常有用的。当参比电极通过电压表处于土壤或水中的其他金属连接时,参比电极便成为半腐蚀电池。用于测量埋地或水下管道电位的参比电极所具有的电位值通常比钢铁的电位更正。
参比电极是决定指示电极电位的重要因素,作为一个理想的参比电极应具备以下条件:
①能迅速建立热力学平衡电位,这就要求电极反应是可逆的。
②电极电位是稳定的,能允许仪器进行测量。常用的参比电极有甘汞电极和银-氯化银电极。
参比电极在液接界部分堵塞,可用如下方法消除:
1、浸泡液接界部:从电极但端点溶去结晶。配置10%饱和KCL溶液和90%去离子水混合液。加热混合液至(60-70)0C把电极浸入热混合液中约20分钟至2小时,溶液浸没电极端点结晶。
2、氨浸泡电极液接界部分经常被堵塞,除去的方法采用浓氨水。具体操作如下:排空电极内充液,把电极浸入浓氨水中(10-20)分钟,取出电极后用去离子水冲洗干净(注意:不能让浓氨水进入电极内部)。
3、真空处理:较容易方法是用吸气泵,用软管套住参比电极的液接界部,打开水流造成真空抽吸内充液流过液接界,除去机械堵塞物。
4、煮沸液接界:(此方法不能用于甘汞电极,只适用参比电极)。电极液接界部分浸入沸水中不应超过(10-20)秒,在下一次煮沸前,参比电极应冷却到室温。
5、 当上述方法失效后,可用纱纸研磨液接界部分,用机械方法消除堵塞。本方法较大缺点是在研磨时沙粒磨下并堵塞液接界,造成堵塞的后果。如果参比电极应不适用而废弃的话,可以采用此方法。
在参比电极上进行的电极反应必须是单一的可逆反应,其交换电流密度较大,制作方便,重现性好,电极电势稳定。一般都采用难熔盐电极作为参比电极。参比电极应不容易发生极化;如果一旦电流过大,产生极化,则断电后其电极电势应能很快恢复原值;在温度变化时,其电极电势滞后变化应较小。